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耐火磚燒結(jié)會(huì)受哪些因素影響?

發(fā)布時(shí)間:2020/10/08 技術(shù)知識(shí) 標(biāo)簽:輕質(zhì)保溫磚瀏覽次數(shù):1073

耐火磚燒結(jié)過(guò)程中,對(duì)原料,環(huán)境,添加劑等都有要求,如果配置不標(biāo)準(zhǔn),就會(huì)出現(xiàn)一些燒結(jié)情況。耐火磚也屬于燒結(jié)磚,只是耐火磚燒結(jié)的溫度高,一般都在1400度以上。下面講下哪些因素會(huì)影響耐火磚燒結(jié)。


一、原料的影響

    原料對(duì)燒結(jié)的影響分為內(nèi)因和外因兩個(gè)方面。內(nèi)因是物料的結(jié)晶化學(xué)特性,外因則主要體現(xiàn)為所用原料的顆粒組成。物料晶體的晶格能是決定物料燒結(jié)和再結(jié)晶難易的重要參數(shù)。晶格能大的晶體,結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定,高溫下質(zhì)點(diǎn)的可移動(dòng)性小,燒結(jié)困難。晶體結(jié)構(gòu)類型也是一個(gè)重要影響因素,物料陽(yáng)離子的極性低,則其形成的化合物的晶體結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定,必須在接近熔點(diǎn)的溫度下才有顯著缺陷,故該類化合物質(zhì)點(diǎn)的可移動(dòng)性小,不易燒結(jié)。耐火材料中Al2O3、MgO的晶格能高而極性低,故較難于燒結(jié)。

    由微細(xì)晶粒組成的多晶體比單晶體易于燒結(jié),因?yàn)樵诙嗑w內(nèi)含有許多晶界,此處是消除缺陷的主要地方,還可能是原子和離子擴(kuò)散的快速通道。離子晶體燒結(jié)時(shí),正、負(fù)離子都必須擴(kuò)散才能導(dǎo)致物質(zhì)的傳遞和燒結(jié)。其中擴(kuò)散速率較慢的一種離子的擴(kuò)散速率控制著燒結(jié)速度。一般認(rèn)為負(fù)離子的半徑較大,擴(kuò)散速率較慢,但對(duì)Al2O3、Fe2O3的實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),O2-通過(guò)晶界提供的通道快速擴(kuò)散,以致正離子Al3+、Fe3+的擴(kuò)散比氧離子慢,成為燒結(jié)過(guò)程控速步驟。

    晶體生長(zhǎng)速度是影響燒結(jié)的另一個(gè)晶體化學(xué)特性。例如MgO燒結(jié)時(shí)晶體生長(zhǎng)很快,很容易長(zhǎng)大至原始晶粒的1000~1500倍,但其密度只能達(dá)到理論值的60%~80%。Al2O3 則不然,雖其晶粒長(zhǎng)大僅50~100倍,卻可達(dá)到理論密度的90%~95%,基本上達(dá)到充分燒結(jié)。為使MgO材料密度提高,必須抑制晶粒長(zhǎng)大的措施。

    所用原料的粒度也是影響燒結(jié)致密化的重要因素,無(wú)論是固相燒結(jié)還是液相燒結(jié),細(xì)顆粒均增加了燒結(jié)的推動(dòng)力,縮短了粒子擴(kuò)散的距離和提高了顆粒在液相中的溶解度而導(dǎo)致燒結(jié)過(guò)程的加速,有資料報(bào)道,MgO的原始粒度為20μm以上時(shí),即使在1400℃長(zhǎng)時(shí)間保溫,僅能達(dá)到相對(duì)密度的70%而不能進(jìn)一步致密化;當(dāng)粒徑在20μm以下時(shí),溫度為1400℃或粒徑為1μm以下,在1000℃時(shí),燒結(jié)速度很快;如果粒徑在0.1μm以下時(shí),其燒結(jié)速度與熱壓燒結(jié)相差無(wú)幾。

    從防止二次再結(jié)晶的角度考慮,如果細(xì)粉內(nèi)有少量大顆粒存在,則易發(fā)生晶粒的異常長(zhǎng)大而不于燒結(jié)。一般氧化物材料適宜的粉末粒度為0.05~0.5μm。

    原始粉末的粒度不同,燒結(jié)機(jī)理有時(shí)也會(huì)發(fā)生改變。例如AIN的燒結(jié),據(jù)報(bào)道,當(dāng)粒度為0.78~4.4μm時(shí),粗顆粒按體積擴(kuò)散機(jī)理進(jìn)行燒結(jié),而細(xì)顆粒則按晶界擴(kuò)散或表面擴(kuò)散機(jī)理進(jìn)行燒結(jié)。

二、添加劑的影響

    在固相燒結(jié)時(shí),少量添加劑(燒結(jié)助劑)可與主晶相形成固溶體促進(jìn)缺陷增加;在液相燒結(jié)時(shí),添加劑能夠改變液相的性質(zhì)(如粘土、組成等),因而能起促進(jìn)燒結(jié)的作用。添加劑的作用可能在于以下幾個(gè)方面:

    1.形成固溶體。當(dāng)添加物與燒結(jié)物形成固溶體時(shí),可以增加晶格缺陷,活化晶格,從而促進(jìn)燒結(jié)。一般來(lái)說(shuō),它們之間形成有限置換固溶體更有助于促進(jìn)燒結(jié)。添加劑離子的電價(jià)、半徑與主晶格離子的電價(jià),半徑相差越大,晶格畸變程度也越大,促進(jìn)燒結(jié)的作用也越明顯。如Al2O3 燒結(jié)時(shí),加入3%的Cr2O3形成連續(xù)固溶體可在1860℃燒結(jié),而加入1%~2%TiO2只需在1600℃左右就能致密化。

    2.阻止晶型轉(zhuǎn)變,有些氧化物在燒結(jié)時(shí)發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變并伴有較大的體積效應(yīng),這就難以實(shí)現(xiàn)燒結(jié)致密化,并容易引起坯體開(kāi)裂。這時(shí)若能選用適宜的添加劑加以抑制,即可促進(jìn)燒結(jié)。ZrO2燒結(jié)時(shí)添加一定量的CaO、MgO就屬這一機(jī)理。約在1200℃,m- ZrO2轉(zhuǎn)變?yōu)閠- ZrO2,并伴有約10%的體積收縮,使制品穩(wěn)定性變壞。引入電價(jià)比Zr4+低的Ca2+(或Mg2+),可形成穩(wěn)定的立方螢石結(jié)構(gòu)的固溶體。這樣,既防止了制品的開(kāi)裂,又增加了晶體中缺陷濃度,使燒結(jié)加快

    3. 抑制品粒長(zhǎng)大,燒結(jié)后期晶粒長(zhǎng)大,對(duì)促進(jìn)燒結(jié)致密化有重要作用。但若二次再結(jié)晶或間斷性晶粒長(zhǎng)大過(guò)快,會(huì)使晶粒變粗、晶界變寬而出現(xiàn)反致密化現(xiàn)象并影響制品的顯微結(jié)構(gòu)。這時(shí),可通過(guò)加入能抑制品粒異常長(zhǎng)大的添加劑來(lái)促進(jìn)燒結(jié),在燒結(jié)透明Al2O3 制品時(shí),為抑制二次再結(jié)晶,消除晶界上的氣孔,一般加入MgO或MgF2,高溫下形成鎂鋁尖晶石包裹在Al2O3 晶粒表面,抑制了晶界遷移的速度,并促使氣孔的排出,對(duì)促進(jìn)坯體的燒結(jié)具有顯著的作用。

    4. 形成液相。添加劑在燒結(jié)過(guò)程中形成液相。液相形成的原因可能在于兩方面:添加劑本身的熔點(diǎn)較低,添加劑與燒結(jié)物形成多元低共熔物;由于液相的傳質(zhì)阻力小、傳質(zhì)速度快,從而降低了燒結(jié)溫度和提高了坯體的密度。例如在制造95% Al2O3 陶瓷時(shí),一般加入CaO和SiO2,當(dāng)CaO:SiO2=1時(shí),由于生成CaO- Al2O3- SiO2液相,從而使材料在1540℃就能燒結(jié)。應(yīng)該指出的是,能促進(jìn)形成液相的添加劑并非都會(huì)促進(jìn)燒結(jié),如向Al2O3 中加入部分堿金屬氧化物就會(huì)嚴(yán)重妨礙其燒結(jié)。另外,形成液要雖然有利于燒結(jié),但會(huì)嚴(yán)重影響材料的高溫性能,故必須統(tǒng)籌考慮。

三、燒結(jié)溫度和保溫時(shí)間的影響

    燒結(jié)溫度和保溫時(shí)間是耐火材料燒結(jié)的重要外因。隨著溫度的升高,物料的蒸氣壓增加,擴(kuò)散系數(shù)增大,液相粘度降低,從而促進(jìn)了蒸發(fā)-凝聚,離子和空位的擴(kuò)散,顆粒重排和粘、塑性流動(dòng)等物質(zhì)傳遞過(guò)程,故使燒結(jié)速度加快。延長(zhǎng)燒結(jié)時(shí)間也可促進(jìn)燒結(jié)的完成,然而在燒結(jié)后期,不合理地延長(zhǎng)燒結(jié)時(shí)間,有時(shí)會(huì)加劇二次再結(jié)晶作用,反而得不到充分致密的制品。

    耐火制品的燒成最高溫度應(yīng)該控制在燒結(jié)溫度的范圍內(nèi),在此溫度下應(yīng)保持適當(dāng)?shù)臒Y(jié)時(shí)間以使燒結(jié)完成,若繼續(xù)升高溫度會(huì)使坯體變形。

四、氣氛的影響

    氣氛直接影響燒成效果和制品質(zhì)量、燒成氣氛一般可分為氧化性氣氛、中性氣氛和還原性氣氛,對(duì)于不同材質(zhì)的壞體應(yīng)選擇不同的氣氛,以保證坯體中物理化學(xué)反應(yīng)的順利進(jìn)行。燒結(jié)末期,當(dāng)氣孔處于封閉狀態(tài)時(shí),氣氛(氣孔中氣體的類型)對(duì)燒結(jié)是有影響的。研究Al2O3 的燒結(jié)時(shí)發(fā)現(xiàn),當(dāng)氣體在晶格中的溶解度很小而擴(kuò)散很慢時(shí),則孤立的氣孔不易從壞體中排出。例如,Al2O3 在氬氣和空氣中的燒結(jié)就是這樣。相反,當(dāng)氣體在晶格中的擴(kuò)散速度足夠快時(shí),則氣氛對(duì)燒結(jié)末期沒(méi)有影響。如果氣氛對(duì)控制結(jié)構(gòu)有一定的作用,則可擴(kuò)散而有利于燒結(jié)的進(jìn)行。

    必須指出,燒成氣氛的影響到材料組成、燒結(jié)條件、添加劑的種類和數(shù)量等因素有關(guān)。因此,應(yīng)該針對(duì)不同問(wèn)題進(jìn)行具體分析。

    在實(shí)際燒結(jié)過(guò)程中,上述因素的影響是相互聯(lián)系、彼此制約的。在不同的條件下起主要作用的因素可能是不同的。

    回轉(zhuǎn)窯中煅燒熟料的質(zhì)量與產(chǎn)量,與很多因素有關(guān),如窯體結(jié)構(gòu)、原料、燃料性質(zhì)等,且在很大程度上決定于操作技術(shù)水平。

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